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瓜尔豆胶由丙烯睛水合来制备的化学法和生物法
发布时间:2016-09-24 点击:281 次

德国学者Moureu1893年就通过丙烯酞氯氨化法首次合成了AM。但在工业生产中,AM都由丙烯睛水合来制备,可分为化学法和生物法。

1)化学法    

在一定的温度和压力下,通过催化剂的作用,丙烯睛与水进行水合反应生成丙烯酞胺的反应    

1954年,美国氰氨公司开发了硫酸催化水合法,以硫酸为催化剂,是早期唯一生产AM的方法。该法是间歇操作,流程复杂,要消耗大量的酸和碱,设备腐蚀严重,生产成本高,产品精制困难,纯度低,故逐渐被淘汰。    

20世纪70年代初,日本、美国同时开发的技术,以铜系催化剂催化反应,与硫酸法相比,其过程短、设备简易、腐蚀小、未反应的丙烯睛可闪蒸回收使用,转化率及产物纯度都有很大提高,在20世纪70年代中期基本上取代了硫酸法。化学催化法主要以三元金属为催化剂。以铜为催化剂的催化水合法是继硫酸水解法后的一种新的生产工艺。该装置采用悬浮床Cu-Ni催化水合反应工艺,工艺技术先进。生产流程(见图3-2》如下:AN经精制蒸馏预处理后至丙烯酞胺催化水合装置生产’出丙烯酞胺(AM)水溶液,再经丙烯酞胺精制、提浓装置或提浓结晶装置生产出最终需要的水剂产品或高纯晶体。该方法的缺点是催化剂对空气敏感,与空气接触后其活性和选择性急剧下降,且反应温度较高,底物和产物易发生聚合。    

2)生物法    

1985年,日本首次采用微生物法商业化生产丙烯酞胺。生物法以其转化率高(99%以上)、选择性好、成本低等优点迅速取代了传统的化学催化水合法,而且酶法合成的丙烯酞胺可以合成超高相对分子质量的聚丙烯酞胺。    

睛水合酶类及睛水解酶是近年来研究比较多的酶,利用其催化特性生产酞胺、竣酸及其衍生物是一种非常有用的合成方法。这主要是因为此反应不仅条件温和、选择性好,而且生物体如微生物细胞和植物细胞能将睛转化成光学活性酞胺或梭酸,无须酶的分离纯化[I'll. 1980年,Asano等人[E20发现红球菌Rhodococcus sp. N-774所产睛水合酶可降解乙睛,从而开始了微生物法生产丙烯酞胺的研究。法国学者Galzy等报道发现了一种能催化睛水解的微生物Brevbacterium R312,可用于催化合成AM。随后,有许多国家的研究组涉足该研究,相关报道很多。1985年,日东化学(NittoChemical)公司采用自己选育的Rhodococcus sp. N-774菌种在横滨建立T年产0.4t的试生产装置。1991年,又使用了京都大学山田秀明教授选育的酶活性更高的Rhodococcus rhodococcus J-1菌种,使其生产规模上升到3t/a,    

20世纪90年代中期前后,俄罗斯和中国也成功独立开发了微生物法工业化生产AM技术。与铜催化法相比,微生物法省去了丙烯睛回收工段和铜分离工段。该法的优点是反应在常温、常压下进行.降低了能耗,提高了生产安全性,丙烯睛的转化率可达99. 9%;产品纯度高,十分有利于制造高相对分子质量的水溶性聚合物;污染小、过程简单、生产经济性高,新建一个生物法工业装置的设备费用估计约为铜催化法的1/3。    

与化学法相比,微生物法生产丙烯酞胺具有效率高、选择性高、反应条件温和、成本低和环境污染小等优点,符合绿色化学的发展方向。我国利用微生物法生产丙烯酞胺起步较晚,最早的报道见于1989年罗九甫等人[X21]研究产睛水合酶的恶臭假单胞菌用于生产丙烯酞胺。


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